Volno-objemová závislost viskozity polymerů

Abstract

Stavová rovnice Simha-Somcynskeho byla použita k výpočtu volno-objemového parametru h z tlak-objem-teplota (PVT) závislostí osmi polymerů. Predikovaná variance parametru h s teplotou a tlakem byl potvrzen positron anihilační spektroskopií a odpovídající shodabyla nalezena pro h(P=konstantní)=h(T) stejně jako h(T=konstantní)=h(P). Kapilární smyková viskozitní data (v) stejných polymerů pro tři různé teploty a šest tlaků byla vynesena jako funkce log(v) versus 1/h, kdy h bylo vypočítáno pro hodnoty tlaku a teploty experimentálních podmínek viskozitních měření. Dříve nalezená ?master křivka? pro silikonové oleje v širokém rozpětí teploty a tlaku byla shledána jako nepoužitelná pro taveniny polymerů.

The Simha?Somcynsky (S?S) equation of state (eos) was used to compute the free volume parameter, h, from the pressure?volume?temperature (PVT) dependencies of eight molten polymers. The predicted by eos variation of h with T and P was confirmed by the positron annihilation lifetime spectroscopy

good agreement was found for h(P=constant)=h(T) as well as for h(T=constant)=h(P). Capillary shear viscosity (?) data of the same polymers (measured at three temperatures and six pressures up to 700 bars), were plotted as log? vs 1/h, the latter computed for T and P at which ? was measured. In previous works, such a plot for solvents and silicone oils resulted in a ?master curve? for the liquid, in a wide range of T and P. However, for molten polymers, no superposition of data onto a ?master curve? could be found.